基于光纤光谱仪的 EQE 测试

光子进去,电子出来——从单色仪逐波长扫描,到光纤光谱仪的两种"另类"用法。拖动滑块,用眼睛看懂每个参数在干什么。

EQE 测量与光谱仪的角色

外量子效率(External Quantum Efficiency,EQE)描述入射光子里有多少最终变成了外电路可收集的电子。真正要测的是一整条 EQE(λ) 曲线,而光纤光谱仪在不同方案里扮演的角色截然不同——有时是旁路监视器,有时则是唯一探测器。下方五个交互模块分别演示概念、单色仪扫描、斩波锁相、参考臂校正与 EL 互易法,拖动滑块即可复现所有计算。

先搞懂概念

EQE = 每来 100 个光子,能收集到几个电子

外量子效率不管光子有多"亮",只数数量:入射的光子里,有百分之多少最终变成了外电路里可以数出来的电子。

EQE(λ) = 收集到的电子数 / 入射的光子数 = (I_sc / q) ÷ (P_in / hν)
拖动滑块,设定这个波长下器件的 EQE
70%
10 个入射光子中,有 7 个被成功转换为可收集的电子(灰色 = 被反射 / 未吸收 / 复合损失掉了)
EQE 是波长的函数——同一个器件在不同波长下效率不一样,所以真正要测的是一整条 EQE(λ) 曲线,这就引出了"怎么在每个波长下都测一遍"的问题。
方案一

单色仪扫描法:一次只放一种颜色的光出来

单色仪和光纤光谱仪共用同一套 Czerny-Turner 色散结构,但反过来用:光栅转到某个角度,只有对应波长的光能穿过出射狭缝照到样品上,逐波长扫描一遍,就测完整条曲线。

SIMULATED EQE SCAN 真实EQE 测得读数 杂散/二级衍射
在 700 nm 处,测得 EQE ≈ 0.85,与真实值接近。
扫描波长 λ700 nm
相当于转动光栅角度,把出射狭缝对准哪一条谱线。移动它,观察光标在真实 EQE 曲线上滑动。
狭缝宽度(光谱带宽)10 nm
狭缝越宽 → 通光量越大、信噪比越好,但出射光不再是"纯单色",而是一段带宽内的光被同时放行——在 EQE 曲线陡峭的地方(带边附近)会把测得值"抹平失真"。狭缝越窄则相反:更准,但信号弱、噪声大。
叠加二级衍射杂散光
光栅选择 λ 的一级衍射时,会把 λ/2 的二级衍射光同时送到出射狭缝——比如扫到 900 nm 时,450 nm 的杂散光会混进来。打开开关,看测得读数被"虚抬"了多少。
λ(波长)决定测的是曲线上哪一点,需要逐点扫完整条曲线,是个串行过程。
狭缝宽度本质是"分辨率 vs 信噪比"的权衡,也是光谱仪和单色仪共同面对的经典矛盾。
二级衍射光纤光谱仪同样存在,只是因为它一次采全谱,杂散光更容易通过谱形被识别出来;单色仪只输出单点强度,杂散光很难被察觉。
这套方案里,单色仪是必需品——它就是"波长选择"这一步本身。没有它(或等效的 AOTF、滤光片轮),就没有"逐点扫描"这件事。
扫描法的标配

斩波器:把微弱信号从背景噪声里"摇"出来

单色仪出射的光功率通常很弱(尤其窄缝、近红外段),器件响应电流可能只有纳安级,很容易被环境杂散光、暗电流、放大器漂移这些直流背景淹没。斩波器把连续光切成方波,让信号变成"闪烁"的交流量,再用锁相放大器只提取和斩波频率同步的那一小份——背景光、暗电流是直流或慢漂移,天然被滤掉。

DETECTOR SIGNAL (TIME DOMAIN) 探测器原始读数 锁相提取结果
斩波关闭:微弱信号被背景和噪声完全淹没,无法判断真实值。
开启斩波 + 锁相探测
关闭时,探测器读到的是"信号 + 背景光 + 暗电流 + 慢漂移"叠在一起的直流量,肉眼/普通电表根本分不清哪部分是真信号。开启后,光被调制成方波,锁相放大器只认与斩波频率同步、同相位的那部分交流成分。
背景光 / 暗电流强度60
背景越强,未加斩波时的读数误差越离谱;但加了锁相后,恢复出的信号值几乎不受背景强度影响——这正是斩波+锁相的意义所在。
斩波频率选在环境噪声(尤其是 50/100Hz 工频及其谐波)比较"干净"的频段,一般几百 Hz 到几 kHz。
参考同步锁相放大器需要斩波器提供的参考方波信号,保证解调时"知道"哪个时刻该是亮、哪个时刻该是暗。
为什么方案二/三通常不需要它光纤光谱仪是阵列积分型探测器(CCD/CMOS 逐像元积分曝光),本身靠"暗谱扣除 + 足够长的积分时间"来压噪声,是另一套抑噪逻辑,不依赖同步调制解调;EL 互易法里器件是连续通电发光,也没有"斩波"这个环节。
方案二

光纤光谱仪当"眼睛":实时盯着光源到底有多亮

单色仪逐点扫描很慢,灯的强度在这期间会漂移。把一小部分光用分束镜取样,接到光纤光谱仪上,每扫一个波长,光纤光谱仪同步拍一张全谱——不是替代单色仪选波长,而是实时校准"这一步到底出射了多少光"。这套方案里单色仪仍然是必需的,光纤光谱仪只是加装的"旁路监视器"。

REFERENCE-ARM CORRECTION 未校正(光源漂移直接进入EQE) 光纤光谱仪校正后
光源漂移 5%,未校正曲线出现明显起伏;开启光纤光谱仪参考臂后基本贴合真实曲线。
光源强度漂移幅度5%
模拟氙灯/卤钨灯在扫描过程中的强度波动(老化、电源纹波、热漂移)。漂移越大,"未校正"曲线越颠簸。
启用光纤光谱仪实时参考校正
关闭开关,相当于只信任光源"理论上恒定"的假设——这也是很多简易EQE系统实际在做的事。打开后,每一步都用光纤光谱仪实测的功率去归一化,误差被逐点扣除。
角色定位光纤光谱仪在这里不做波长选择,只做"功率计",但因为是全谱同时采集,比单点参考探测器多了一层信息:能看到出射光的真实谱形,不只是总强度。
价值把"假设光源恒定"变成"逐点实测归一化",尤其在长时间扫描(近红外段常需要长积分时间)中效果明显。
这里不需要做辐照度(绝对光谱响应)校正:因为用的是"同一台光谱仪前后两次读数相除"来提取漂移量,光谱仪自身不平坦的响应函数在做比值时会自动约掉,只要它在这段时间内响应本身稳定、没有温漂就够了。
方案三

反过来做:给器件通电,测它自己发的光

Rau 互易定理:器件对某能量光子的"吸收并收集为电流"的能力,和它在正向偏压下"辐射发光"的能力,由同一套跃迁过程决定。给器件通电流,它会发光(电致发光 EL),光纤光谱仪一次曝光拍下完整发射谱,就不需要逐波长扫描了。

φ_EL(E) ∝ EQE_PV(E) × E² × exp[(qV − E) / kT]
EL RECIPROCITY 真实 EQE_PV 光纤光谱仪拍到的 EL 谱(归一化)
V = 0.65 V,T = 300 K:EL 发射在长波(近带边)处相对更强,恰好是扫描法信噪比最差的区域。
正向偏压 V0.65 V
相当于用源表精确加在器件两端的电压,直接对应准费米能级分裂 qV。电压越高,指数项 exp(qV/kT) 越大,EL 整体越亮,且峰位会向更长波长(更低能量)偏移。
器件温度 T300 K
温度升高,kT 增大,玻尔兹曼因子的"陡峭度"变缓,EL 谱形整体变宽、带边细节被热展宽模糊。
光纤光谱仪的角色:不做波长选择,直接"看"器件自己发出的完整光谱,一次曝光获得全部信息,天然适合弱光、宽谱段场景——这正是阵列式光谱仪相对单点扫描的优势所在。
局限:算出来的是相对谱形,要拿到绝对 EQE 数值,仍需要至少一个独立测得的绝对基准点(比如用传统方法测一个波长)去锚定整条曲线的纵向尺度。
这里必须做辐照度(相对光谱响应)校正:EL 谱是直接和公式里的理论谱形对比,不是"同一台光谱仪前后相除",CCD 量子效率、光栅衍射效率随波长变化这些"仪器函数"不会自动抵消——必须先用已知光谱辐照度的标准灯(如标准卤钨灯)给光谱仪做一次相对光谱响应校正,把谱形先"拉平"成真实物理量,再拿去和理论公式比对;如果还想用 EL 结果直接给出绝对 EQE 数值(而不只是形状),则还需要做完整的绝对辐照度定标。
V(偏压)决定 EL 有多亮、峰值往哪个方向移动——是唯一需要精确测量代入公式的电学量,而且可以直接用万用表读出,无需额外标定。
T(温度)决定谱形展宽程度,理论计算里必须扣除,否则会误判成器件本身的谱形特征。
为什么不用 PLPL 没有电极,只能靠"隐含电压"去近似真实的 qV,多引入了少子寿命等未知参数;EL 是通过电极直接测出来的确定值,反演更干净。
总结

三种方案里,光谱仪到底在扮演什么角色

方案波长怎么选光谱仪角色需要单色仪?斩波+锁相光纤光谱仪需辐照度校正?优势局限
方案一
单色仪扫描
单色仪反向使用,转动光栅逐点输出单一窄带波长 不需要阵列光谱仪,用单点探测器接收即可 需要,是核心器件 需要,微弱信号必配 不涉及(本方案不用光纤光谱仪) 技术成熟,行业标准方法,报告格式通用 串行扫描慢,光源漂移敏感,带边信噪比差
方案二
光纤光谱仪做参考臂
仍由单色仪/滤光片轮选择波长 放在分束取样臂上,每步同步拍全谱,实时校正光源漂移与出射谱形 需要,主光路波长选择仍靠它 主探测器支路仍需要 不需要——前后读数相除,仪器响应函数自动约掉 不改动主光路,精度提升明显,可复用现有光谱仪 仍依赖一套波长选择器件,没有摆脱扫描过程
方案三
光纤光谱仪 + EL 互易法
不扫描,直接给器件通电流让其自身发光 作为唯一探测器,一次曝光拍下完整 EL 发射谱 不需要 不需要,靠积分曝光+暗谱扣除 需要——要和理论谱形直接比对,必须先校平仪器响应 无需单色仪/AOTF,带边信噪比反而更好,适合弱吸收尾表征 只得到相对谱形,需要独立锚点做绝对定标;要求器件已有可通电电极
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